Ekaterina Nikolaevna Orlova, córka N. Ya. Zinovieva i E. N. Senyaviny, żona G. G. Orlova, i pokojówka honorowa Katarzyny II. ożenić się z jej kuzynem, Jekateriną Nikołajewną Zinowiewą, cesarzową maid of honor. Cesarzowa zatwierdziła to małżeństwo. Ślub odbył się prawdopodobnie wiosną 1777 roku.
Młoda dziewiętnastoletnia księżniczka otrzymała państwową panią, otrzymała Order św. Katarzyny i drogie prezenty ślubne. Przez dwa lata para mieszkała w Petersburgu.
Księżniczka Jekaterina Nikołajewna, piękno obdarzone inteligencją i łagodnym temperamentem, „zdołała przywrócić spokój sercu Orłowa; teraz wolał życie prywatne od wciąż żywej i błyskotliwej egzystencji”. Luty 1778. – Żaden motyw nie zmusi go do wzięcia udziału w sprawach.
W tym najlepszym, jasnym sezonie życia Ekateriny Nikołajewnej powstał jej portret. Jest napisany w sposób nietypowy dla stylu późnego Rokotowa: jest to uroczysty, reprezentacyjny obraz ze starannie napisanymi akcesoriami. Na białej satynowej sukience wyróżnia się czerwona wstążka wstążki, znak statecznej damy jest widoczny dzięki jej błyszczącemu blaskowi – diamentowemu monogramowi z portretem cesarzowej.
Za ramionami znajduje się opadający gronostajowy płaszcz, który świadczy o książęcej godności.
Oficjalna uroczystość jest wzmocniona przez wysoką, latającą fryzurę w pałacowym stylu drugiej połowy lat siedemdziesiątych XVII wieku. Jednak obraz stworzony przez artystę jest niejednoznaczny i sprzeczny. Chociaż zamknięta piękna kobieta z wyższego społeczeństwa utrzymuje widza z daleka, portret brzmi wyraźnie w nutach kameralnych.
Pod urokiem ukrytej złożonej postaci.
Ze względu na rozmyte kontury i niestabilne przejścia od światła do cienia powstaje iluzja zmienności twarzy. Wargi są ściśnięte, a jednocześnie wydają się lekko uśmiechać. Wyraźny wygląd wydłużonych, nieprzeniknionych oczu jest pełen smutku, cień na lewym policzku wywołuje alarmującą reakcję. A może tylko dlatego, że znamy losy E. N. Orlovej. Życie rodzinne, które tak szczęśliwie rozpoczęło się, skończyło się tragicznie. Młoda kobieta miała zły stan zdrowia, a jej mąż zabrał ją za granicę na leczenie.
Najwyraźniej pokazała pierwsze objawy konsumpcji.
Księżniczka podróżowała jednak z jednym celem: chciała mieć dzieci i miała nadzieję, że obca medycyna pomoże jej. 16 czerwca 1781 r. Katarzyna Nikołajewna zmarła w Lozannie. Pył jej Orłowa sprowadził do Petersburga i pochował w klasztorze Aleksandra Newskiego.
Katarzyna II wyraziła kondolencje w wzruszającym liście: „Przyzwyczaiłem się do tego, że przez tak wiele lat brałem największy udział we wszystkich twoich sprawach; … „. G. R. Derzhavin w wersecie o śmierci księżniczki Orłowej nazwała ją „aniołem piękna”.
Po śmierci żony G. G. Orłow wykazywał wyraźne objawy zaburzeń psychicznych. Wpadł w dzieciństwo, jeden z jego współczesnych napisał, że książę „w dziecinności nie wie, co robi i mówi”. W nocy 13 kwietnia 1783 roku zmarł Grigorij Orłow.